Metil radikallerinin tetrametilsilan ile fotoliz reaksiyonunun incelenmesi

Abstract

Bu çalışmada, metil radikalleri ile tetrametil silanda bulunan C-H bağlarının koparılma reaksiyonu incelenmiştir. Metil radikal kaynağı olarak aseton kullanılmıştır. Bugune kadar literatürde geçen metil radikallerinin tetrametilsilanla olan reaksiyonlarında radikal kaynağı olarak azometan kullanılmıştır. Aseton metil radikal kaynağı olarak ilk kez uygulanmış ve fotoliz reaksiyonunun sonunda elde edilen Arrhenius parametreleri benzeri reaksiyonlarınkilerle derinlenesine karşılaştırılmıştır. Ayrıca ürün analiz yöntemi olarak sisteme bir vanayla dogrudan baglı alev'iyon dedektörlü gaz kramatografisi kullanılmıştır. Bu yöntemle ürün analizi radikal sistemleri için ilk defa gerçekleştirilmiştir. Literatürde bulunan metilradikalleri ile tetra metilsilan (TMS) arasindaki Arrhecius parametreleri alınmiş ve en iyi deger hesap edilmiştir. Bu hesaplamayla elde edilen parametreler (log A = 11.41; E = 41.46 kjmnol -1) bu çalışma neticesinde doğan Arrhenius parametrelerinle (log A = 11.83; E = 44.65 kjmol-1) karşılaştırılmıştır. Bu karşılaştırma neticesinde de bulunan degerlerin digerleriyle iyi bir uyum içinde oldugu görülmüştür. Ayrıca bu kıyaslamayla yetinilmeyip, metil radikallerinden elde edilen degerler, CD3. CF3, CH2F, CHFJ, C H- ve C F 2 5 2F 5 radikallerinin tetra metil silanla olan reaksiyonlarının neticesi olan parametrelerle karşılaştırılmış ve radikal reaktivitelerine göre sıralandırılmıştır.